方形铝壳拐角渐进式析锂溯源
🔋随着储能和动力电池出货量的日益增加,对于电芯失效模式的研究越来越广泛。方形铝壳电芯拆解经常遇到一类失效现象:经过数圈循环后,卷芯拐角位置出现析锂痕迹,并且从卷芯底部位置,慢慢向上逐步蔓延,极片大面主体区域依旧完好,失效集中出现在卷芯极片折弯拐角处。
这种现象不是出货时就存在的缺陷,属于循环累积诱发的渐进式析锂,很多量产项目很容易忽略该风险,没有去解决这个问题,等到批量异常时,失效电芯已经大批量在整包上使用。
🤌重点:从卷芯结构来看,方形卷绕电芯拐角是应力集中区域。充放电循环过程中,负极石墨会反复发生膨胀与收缩,卷芯内部各处受力状态不一致。拐角折弯位置极片持续承受弯折应力,极片与隔膜之间的界面状态会随循环不断发生改变。
👉界面接触状态恶化。循环前期极片和隔膜贴合紧密,锂离子脱嵌锂路径通畅。经过长期循环,石墨膨胀‑收缩反复作用,拐角位置容易出现局部微间隙,界面接触变差。局部区域离子扩散转移内阻上升,充电时锂离子来不及嵌入石墨晶格,就会在极片表面析出金属锂。从目前拆解的现象来看,失效往往先从底部拐角起始,随着循环不断累积,析锂区域顺着拐角逐步向上扩散。
👉卷芯的残余应力与蠕变。入壳后,卷芯受到壳体约束,拐角位置存在持续残余压应力。长期循环过程中极片、隔膜发生蠕变,局部出现对位偏移,负极有效包覆余量在拐角位置被削弱,局部等效N/P下降,触发析锂。即便设计阶段Overhang余量充足,循环带来的结构偏移依旧可以诱发该问题。
该失效最大的风险在于电性能前期很难识别,识别到的时候电芯已经快要跳水了。底部形成析锂趋势后,随着循环持续进行,析锂持续向上蔓延,死锂不断累积,会带来寿命衰减,同时存在安全隐患。
从设计上、工艺改善上互相补偿,可以有效防止这种现象发生。应对客户需求,负极压实、尺寸和电极液设计定型后,优化热压、卷绕工艺可以解决这个问题,但每一家采取的方案不同,很多研发同行有各家独到的改善模式,欢迎交流探讨。
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